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清滝 学森本 秀樹宮本 國寛北原 路郎中田 悟 JP 3935421 特許公報(B2) 20070330 2002345058 20021128 クレンジング用組成物 日本メナード化粧品株式会社 592262543 清滝 学 森本 秀樹 宮本 國寛 北原 路郎 中田 悟 20070620 A61K 8/39 20060101AFI20070531BHJP A61K 8/34 20060101ALI20070531BHJP A61K 8/89 20060101ALI20070531BHJP A61K 8/92 20060101ALI20070531BHJP A61K 8/02 20060101ALI20070531BHJP A61Q 1/14 20060101ALI20070531BHJP JPA61K8/39A61K8/34A61K8/89A61K8/92A61K8/02A61Q1/14 A61K 8/00 - 8/99 A61Q 1/14 特開平０４−００５２１３（ＪＰ，Ａ） 特開平０９−２１６８１３（ＪＰ，Ａ） 特開２０００−２１２０４０（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−１９３７４５（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−２５５７８７（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−１０４９２７（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−２０１４８８（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−１７９５２６（ＪＰ，Ａ） 1 2004175736 20040624 10 20050920 天野 貴子 【０００１】【発明の属する技術分野】本発明はクレンジング用組成物に関し、さらに詳しくはポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンおよびシリコーン油、油から得られるゲル構造体を含有することにより、優れた機能性、使用性、良好な安定性、安全性を合わせ持つ、ジェル状のクレンジング用組成物に関する。【０００２】【従来の技術】ジェル状のクレンジングには、乳化タイプ、液晶タイプ、水性ジェルタイプが報告されており、メイクなじみ、メイク落ちの機能面に加え、さっぱり感、のびの軽さなどの使用性でのクレンジングイメージの良さから近年一般的に用いられるようになってきている。乳化タイプは、特許文献１に述べられているように、クリーム状クレンジングの洗いあがり時における油膜残留感を解消するために、活性剤を増量させたり、乳化力の強い活性剤を含有することで、さっぱりとした洗いあがりを実現している。液晶タイプは、特許文献２、特許文献３に述べられているように、活性剤／油／水／多価アルコール最適比率で得られるラメラ型液晶構造を応用した技術で、メイクとのなじみの良さを実現している。水性ジェルタイプは非特許文献１に述べられているように、増粘した水相に活性剤、アルコール等の溶剤を配合しクレンジング効果をもたらしている。【０００３】ポリグリセリン脂肪酸エステルは、単独で乳化に用いるだけでなく、特許文献４に述べられているようなゲル化法を用いることにより得られる、ポリグリセリン脂肪酸エステル／グリセリン／油剤からなるゲル組成物としても様々な分野で利用されている。【０００４】【特許文献１】特開平８−１２７５１２【特許文献２】特許１６６８９１８号【特許文献３】特許１７０３２１１号【特許文献４】特開２００２−０１３７６１【非特許文献１】関根 茂、外５名、「化粧品ハンドブック」、日光ケミカルズ株式会社、外２名平成８年１１月、Ｐ．６６５【０００５】【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来のジェル状のクレンジングには多くの問題点があった。活性剤の乳化力によって油相成分の乳化粒子を細かくしジェル状にした乳化タイプは、多量の活性剤を使用することや、界面活性能の強い活性剤を使用することから、安全性、さらに使用性の面ではくずれにくいことによるのびの重さに問題があった。また増粘剤を使用しない事からくずれた後、粘性がなくなる点で使用性が悪くなる問題点もあった。活性剤、油、水、多価アルコールからなる液晶構造体を含有した液晶タイプはくずれにくいことによるのびの重さに問題があった。これを解決するために活性剤量を少なくした液晶タイプは透明感を出すために油剤を多く用いなければならず、安定性、さらに使用性では再乳化性が悪いことによる油膜残留感の点で問題があった。水性ジェルタイプは油剤を全く使用しないことからメイク落ちの機能面で問題があった。一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルのゲル組成物をクレンジングに使用した場合、ＨＬＢが１０より低いものを含有したゲル組成物は、ゲル化能が低いため安定性の面で、ＨＬＢが１０より高いものを含有したゲル組成物は親水性が強くなり、メイクとのなじみの面で問題があった。【０００６】【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる実情に鑑み鋭意検討した結果、ジェル状のクレンジング用組成物がもつ欠点を、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン、シリコーン油、油からなるゲル構造物を含有した組成物によって克服し、機能性、使用性、安定性、安全性に優れたクレンジング用組成物の発明を完成させるに至った。【０００７】本発明によれば、以下のものにより上記課題を解決することができる。▲１▼ＨＬＢ８〜１０とＨＬＢ１０〜１６の各々１種以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン、シリコーン油、油を含有することを特徴とするジェル状クレンジング用組成物。▲２▼上記▲１▼においてＨＬＢ８〜１０とＨＬＢ１０〜１６のポリグリセリン脂肪酸エステル配合比が重量比においてＨＬＢ８〜１０：ＨＬＢ１０〜１６＝１：５０〜１：１であることを特徴とするジェル状クレンジング用組成物。▲３▼上記▲１▼又は上記▲２▼においてポリグリセリン脂肪酸エステルを０．５〜５．０％含有することを特徴とするジェル状クレンジング用組成物。▲４▼上記▲１▼乃至上記▲３▼においてシリコーン油として２５℃における屈折率ｎｄが１．３９０〜１．４１０の環状シリコーンを用いることを特徴とするジェル状クレンジング用組成物。▲５▼上記▲１▼乃至上記▲４▼においてポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンを混合し、撹拌しながらシリコーン油、油を徐々に加えて得られたゲル構造物に、水を添加して乳化した乳化組成物であり、かつ硬度が１０〜６０ｇであることを特徴とするジェル状クレンジング用組成物。【０００８】【発明実施の形態】以下、本発明の構成について詳述する。【０００９】本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルは、安全性が高い活性剤として知られているが、機能性、使用性、安定性、特にメイクのなじみ、再乳化性、ゲル化能の面からＨＬＢが８以上のものが望ましい。【００１０】その中でもクレンジングのメイクなじみの面からは、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンジステアリン酸エステルが選択される。【００１１】また、再乳化性、ゲル化能の面からは、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノイソステアリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステルが選択され、組み合わせて使用してもよい。【００１２】 ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合比は重量比において、メイクなじみの面から選択される特定のポリグリセリン脂肪酸エステル：再乳化性、ゲル化能の面から選択される特定のポリグリセリン脂肪酸エステル＝１：５０〜１：１が望ましい。この比が１：５０より少ないと、メイクとのなじみが悪く、１：１より多いとゲルが作製できず安定性が悪くなる場合がある。【００１３】ポリグリセリン脂肪酸エステルの量は特に限定されないが０．５〜５％が望ましい。すなわち活性剤量が５％より多いときは、使用性の面で、くずれ時にのびが重くなる場合があり、活性剤量が０．５％より少ないときは、再乳化性、安定性、さらにシリコーン油、油剤の量が制限されることからメイク落ちの機能面から望ましくない。【００１４】使用性の面から、ジェル状にするための活性剤の使用量をできるだけ少なくするために、さらに、皮膚上でののびの軽さ、再乳化性の面からシリコーン油としては２５℃における屈折率ｎｄが１．３９０から１．４１０の環状シリコーンであることが望ましい。例としてオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンがあげられる。【００１５】上記シリコーン油に加え、ジェル状の剤形を損なわない程度に油脂、ロウ類、炭化水素、脂肪酸、高級アルコール、エステル、フッ素油等の油を用いる事が、メイク落ちの機能性の面から必要である。具体的にはトリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリン、ミリスチン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ダイマー酸ジイソプロピル、２−エチルヘキサン酸グリセリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、スクワラン、流動パラフィン、水添ナタネ油アルコール、ベヘニルアルコール、ベヘン酸、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル等があげられる。【００１６】シリコーン油と油の量は特に限定されないが、好ましくは合わせて１０〜５０％である。すなわちシリコーン油と油の量が１０％より少ない時はメイク落ちの機能性が悪くなり、５０％より量が多い時は再乳化性が悪くなる場合がある。シリコーン油、特に環状シリコーン中の油剤の比率はジェル性を保つためシリコーン油と油の重量比で２０％以下が望ましい。【００１７】本発明で用いられる組成物は通常知られている方法で調整できるが、好ましくはまずポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンを混合し、あらかじめ混合したシリコーン油、油を撹拌しながら徐々に加えゲル構造物を得る方法を用いることが好ましい。【００１８】上記の方法は少量のポリグリセリン脂肪酸エステルで多量のシリコーン油及び油が乳化できるため、使用性の面でのびが軽さと機能面でのメイク落ちの良さに優れ、さらに安全性が高い。【００１９】上記の方法により得られるゲル構造物に、水を添加して乳化した乳化組成物の硬度は増粘剤等によって１０〜６０ｇに調製することが好ましい。硬度が１０ｇより低い時は垂れ落ちてしまうため、６０ｇより高いときは組成物がくずれにくくなるため、メイクとのなじみが悪い。【００２０】上記のゲル構造物を含有した乳化組成物を増粘するには、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等の増粘剤の使用が好ましい。増粘剤の使用によりその特性から、組成物はなじませた後もゲルがすべてくずれることなく粘性が保たれるため、使用性に優れている。【００２１】本発明のクレンジング用組成物には上記必須成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品等に用いられる各種成分、例えば多価アルコール、薬効成分、防腐剤、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料等を適宜配合することができる。【００２２】【発明の効果】本発明はＨＬＢ８〜１０とＨＬＢ１０〜１６の各々１種以上のポリグリセリン脂肪酸エステルの配合により、高い再乳化性によるさっぱりとした使用感とメイクなじみの良さを同時に実現している。さらにシリコーン油を配合することで少量の活性剤使用でのジェル化を実現し、皮膚上での滑り性が高い。加えてゲル構造物を含有したことで、のびの軽さ、メイク落ちに優れ、さらになじみ後の粘性が保たれ使用性に優れている。【００２３】これら効果を実証するために実施例１〜１５および比較例１〜３を調製し評価した。【００２４】実施例、比較例に先立ち、本発明で用いた評価方法について説明する。【００２５】経時安定性は、５℃、室温、４０℃の３ヵ所で１カ月間保存した状態のものについて、目視で判断し、外観上、変化がなかったものについて◎、離油、離水などが生じなかったものについて○とした。【００２６】メイクのなじみは人工皮革にリップを塗り、クレンジング組成物を３回往復させ洗い流し、分光光度計により除去率を測定することにより行った。除去率が５０％以上を◎、４０〜５０％を○、３０〜４０％を△とした。【００２７】メイクの落ちは上記試験の往復回数を６回にし、除去率９０％以上を◎、７０％以上を○、５０％以上を△とした。【００２８】再乳化性は上記試験の往復回数６回の場合における洗い流し時の状態を目視し、白く再乳化しクレンジング組成物が残らなかったものを◎、白く再乳化しなかったがクレンジング組成物は残らなかったものを△、白く再乳化せずクレンジング組成物が残ったものを×とした。【００２９】くずれ時ののびの軽さはロトビスコ回転粘度計（ハーケ社）を用い、２０℃、３５℃でのクレンジング組成物のシェアを測定することにより判断し、グラフ上にピークが２０℃、３５℃ともに見られないものを◎、２０℃においてのみ見られるものを△、２０℃、３５℃いずれにおいても見られるものを×とした。【００３０】以下の製造方法で表１〜表５に示すクレンジング組成物を作製した。成分１〜４を混合し、撹拌しながら成分５〜７を徐々に加え８０℃に加熱する（油相）。成分８〜１２を８０℃に加温する（水相）。油相に水相を添加して、撹拌しながら冷却して３０℃まで冷却し調製した。【００３１】【表１】【００３２】表１に示すとおり、ＨＬＢ８〜１０とＨＬＢ１０〜１６の各々１種以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン、シリコーン油、油を含有することにより、メイクとのなじみがよく、非常に経時的に安定であった。【００３３】【表２】【００３４】表２に示すとおり、ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合比が重量比でＨＬＢ９〜１０：ＨＬＢ１０〜１８＝１：５０よりＨＬＢ９〜１０が少ないと、メイクとのなじみが悪く、１：１より多いと安定性が悪くなる。【００３５】【表３】【００３６】表３に示すとおり、ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が０．５％より少ないときは安定性、さらにメイク落ちの機能性が悪く、５％より多いときは、使用性の面で、くずれ時にのびが重くなる。【００３７】【表４】【００３８】表４に示すとおり、シリコーン油として２５℃における屈折率が１．３９０〜１．４１０の環状シリコーンを用いない場合、再乳化性が悪く、くずれ時にのびが重くなる。環状シリコーン中油剤の比率が２０％以上の場合、ジェル性を保つために活性剤量を増やさなければならずのびが重くなる。【００３９】【表５】【００４０】表５に示すとおり、硬度が５ｇ以下のものは皮膚上でたれ落ちてしまうため使用性が悪く、６０ｇ以上のものは硬すぎてメイクとなじませにくくなる。【００４１】【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００４２】以下の製造方法で表６〜表７に示すクレンジング組成物を作製した。成分１〜５を混合し、撹拌しながら成分６〜９を徐々に加え８０℃に加熱する（油相）。成分１０〜１５を８０℃に加温する（水相）。油相に水相を添加して、撹拌しながら冷却して３０℃まで冷却し調製した。【００４３】【表６】【００４４】【表７】【００４５】表６、表７示すように、本発明によればＨＬＢ８〜１０とＨＬＢ１０〜１６の各々１種以上のポリグリセリン脂肪酸エステルの配合により、高い再乳化性によるさっぱりとした使用感とメイクなじみの良さを同時に実現している。さらにシリコーン油を配合することで少量の活性剤使用でのジェル化を実現し、皮膚上での滑り性が高い。加えてゲル構造物を含有したことで、のびの軽さ、メイク落ちに優れ、さらになじみ後の粘性が保たれ使用性に優れている。 下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とするジェル状クレンジング組成物（Ａ）ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンジステアリン酸エステルから選ばれる１種または２種（Ｂ）デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノイソステアリン酸エステル、及びデカグリセリンモノオレイン酸エステルから選ばれる１種または２種以上（Ｃ）グリセリン（Ｄ）シリコーン油（Ｅ）油