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小林 和法 JP 2006298865 公開特許公報(A) 20061102 2005125818 20050425 クレンジング用の皮膚外用剤 ポーラ化成工業株式会社 000113470 小林 和法 A61K 8/72 20060101AFI20061006BHJP A61K 8/19 20060101ALI20061006BHJP A61K 8/30 20060101ALI20061006BHJP A61K 8/06 20060101ALI20061006BHJP A61K 8/00 20060101ALI20061006BHJP A61Q 19/10 20060101ALI20061006BHJP JPA61K7/00 JA61K7/00 BA61K7/00 CA61K7/00 NA61K7/50 6 ＯＬ 11 4C083 4C083AA082 4C083AB331 4C083AB332 4C083AC112 4C083AC172 4C083AC242 4C083AC331 4C083AC332 4C083AC342 4C083AC402 4C083AC422 4C083AC442 4C083AD351 4C083AD352 4C083CC23 4C083CC24 4C083DD31 4C083EE01 本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細にはクレンジング用の皮膚外用剤に好適な皮膚外用剤に関する。 高度成長期を越えて、日本人の生活レベルは著しく向上したと言われており、それに伴って、種々の生活習慣も大きく変化している。特に食生活においては、戦前の栄養不良の状態から、飽食の時代へと移行し、それに伴って、生活習慣病の蔓延などの社会問題も顕在化するようになっている。この様な生活環境の大きな変化は、化粧品の分野にも少なからぬ影響を与えており、特に、食生活の変化は、脂質代謝に大きな影響を与え、これに起因して、皮脂と古い角層とが形成する角栓による皮膚トラブルが急増するようになって来ている。即ち、自然には除去されない角栓が毛穴を閉塞することにより、毛穴に微生物が繁殖し、炎症を起こしたり、閉塞により代謝物の排泄が阻害され、代謝物に起因する炎症などが起こったりするからである。この為、角栓を除去する化粧行為の必要性が増してきている。角栓は、脂質である皮脂と、親水性水不溶物である古い角層と、皮膚上の汚れの複合体であり、しかも毛穴に詰まった状況で存在するので、クレンジング用の皮膚外用剤などの通常の皮膚外用剤では除去しにくく、例えば、固着性を有する粘着剤等で固着させて、剥離するような角栓除去専用の皮膚外用剤が開発され、この様な専用皮膚外用剤を用いて除去するのが常であった。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３を参照）しかしながら、この様な皮膚外用剤に於いては、クレンジング、洗顔を終えた後、かかる皮膚外用剤を用いて角栓を除去し、更に、もう一度洗顔と言った化粧コースを取らざるを得ず、化粧ステップで２ステップ増えてしまうことになり、その手間の増大は大きな障害となっている。加えて、この様な化粧ステップを踏むことにより、洗顔の回数が増えすぎ、通常の顔の部位に於いては、皮脂を除去しすぎ、皮膚バリア機能を損なう場合も存すると言う、欠点もあった。 一方、炭酸ジアルキルはベタツキのない皮膚外用剤用の油剤として開発され、さっぱりとした油剤として使用されたり、その優れた溶剤特性を利用して化粧落とし料の溶剤として使用されたりしている。（例えば、特許文献４、特許文献５、特許文献６を参照）しかしながら、酸及びアルカリでの安定性、言い換えれば、酸又はアルカリで容易に加水分解を受ける点で、配合できる製剤形は非常に限られたものであり、特に、粘度の高い系ではカルボキシビニルポリマーなどの増粘剤を必須とするため、経時安定性上炭酸ジエステルの配合は非常に難しいものであると言わざるを得ない状況であった。角栓除去においては、小鼻などの限局した部分に皮膚外用剤をある程度の時間接触させなければならないので、粘度の高い製剤であることが重要であり、その意味で、角栓除去用の皮膚外用剤に炭酸ジエステルを応用することは非常に大きな困難が伴っていた。 一方、皮膚外用剤に於いて、１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）炭酸ジエステル０．１〜５０質量％と含有する乳化剤形という構成のものは全く知られていないし、この様な構成を取ることにより、炭酸ジエステルの溶剤特性を生かしながら、安定性に優れる剤形の皮膚外用剤となることも全く知られていなかった。特開２００４−３００１６２号公報特開２００４−３５５４５号公報ＷＯ００／６９３９７特開２００４−３４６００１号公報特表２００４−５２６００７号公報特表２００４−５２４３９５号公報 本発明は、この様な状況下為されたものであり、粘度の高い製剤形で炭酸ジエステルを安定に配合する技術を提供することを課題とする。 この様な状況に鑑みて、本発明者らは、粘度の高い製剤形で炭酸ジエステルを安定に配合する技術を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）炭酸ジエステル０．１〜５０質量％と含有する乳化剤形という構成を取ることにより、この様な製剤が得られることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。（１）１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）炭酸ジエステル０．１〜５０質量％と含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。（２）前記炭酸ジエステルが、炭酸ジカプリルであることを特徴とする、（１）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。（３）更に、塩化ナトリウムを０．１〜２０質量％含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。（４）粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。（５）クレンジング皮膚外用剤であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の皮膚外用剤。（６）角栓の除去機能を有する旨を表示したものであることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。 粘度の高い製剤形で炭酸ジエステルを安定に配合する技術を提供することができる。（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるカラギーナン 本発明の皮膚外用剤はカラギーナンを必須成分として含有することを特徴とする。カラギーナンはツノマタ属などの紅藻類を基源とした多糖類であって、ガラクトースを主たる構成単糖とし、硫酸基を有するものである。カラギーナンは古くより、増粘剤として皮膚外用剤で使用されいる。皮膚外用剤原料としてのカラギーナンは種々のメーカーから販売されている。例えば、日本バイオコン株式会社の「デルタゲルＣ８０」、「デルタゲルＣ２００」、「デルタゲルＳ８０」、「デルタゲルＳ２００」、日本カラギーナン工業株式会社の「カラギーナン」、大日本製薬株式会社から販売されている「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」等が好ましく例示でき、これらの何れもが使用可能であるが、特に好ましいものは大日本製薬株式会社から販売されている「シーピーガムＦＡ」である。これは、このものが安定性向上効果に特に優れるためである。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は、炭酸ジエステルの安定なｐＨ域で、系の粘度を長期間維持する作用を有する。この様な作用を発揮するためには、前記カラギーナンは皮膚外用剤全量に対して０．５〜２質量％、より好ましくは０．８〜１．５質量％含有させることが好ましい。これは、適正な粘度を発現させるためと、前記の安定化作用を具現化させるためである。（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分である炭酸ジエステル 本発明の皮膚外用剤は、炭酸ジエステルを０．１〜５０質量％、より好ましくは１０〜４５質量％含有することを特徴とする。前記炭酸ジエステルとしては、例えば、ヘキシルアルコール、カプリルアルコール、カプリニルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの炭素数、６〜３０の、より好ましくは６〜１０の飽和、不飽和の１価アルコールとのエステル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールなどの炭素数２〜４の２価アルコールとのエステルなど好ましく例示でき、中でも、６〜１０の飽和、不飽和の１価アルコールとのエステルが特に好ましく例示できる。具体的な化合物名としては、エチレングリコールとの環状エステルである炭酸エチレン、プロピレングリコールとの環状エステルである炭酸プロピレン、ヘキシルアルコールとの炭酸ジヘキシル、カプリルアルコールとのエステルである炭酸ジカプリル、カプリニルアルコールとのエステルである、炭酸ジカプリニル、ラウリルアルコールとのエステルである炭酸時ラウリルなどが好ましく例示でき、中でも炭酸ジカプリル、炭酸ジカプリニルが特に好ましい。これは、その溶剤効果により、角栓除去効果に優れるためである。又、同時に脂質除去効果に優れるため、クレンジング皮膚外用剤でありながら、角栓除去効果に優れる皮膚外用剤とすることが出来るためである。前記炭酸ジエステルの含有量の範囲において、かかる効果が奏される。又、前記の炭酸ジエステルは化粧料などの皮膚外用剤用の原料として市販されているため、この様な市販品を購入して利用することが出来る。（３）本発明の皮膚外用剤 本発明の皮膚外用剤は、乳化剤形であって、前記必須成分を含有することを特徴とする。前記乳化剤形の乳化形態は、皮膚外用剤で知られているものであれば特段の限定無く適用することが出来、例えば、水中油乳化剤形、油中水乳化剤形、水中油中水乳化剤形や油中水中油乳化剤形などの多相乳化剤形などが例示できる。特に好ましい剤形は水中油乳化剤形である。これは、この様な乳化剤形において、角栓の除去効果が如実であるためである。又、本発明の皮膚外用剤は、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定無く適用することが出来、例えば、化粧料或いは皮膚外用医薬などが好適に例示できる。特に好ましいのは化粧料である。又、皮膚外用剤の機能としては、クレンジング機能が好適であるが、炭酸ジエステルは、使用感に優れる油剤としての性格も兼ね備えるため、保湿化粧料や皮膚外用医薬のベースとして使用することも可能であり、この様な適用も本発明の技術範囲に属する。特に、皮膚外用医薬においては、炭酸ジエステルの溶剤効果を利用して難溶性有効成分を溶解させて担持することも可能であり、本発明の皮膚外用剤は、難溶性有効成分を含有する皮膚外用医薬と言う形態も皮膚外用医薬では好ましい。かかる難溶性有効成分としては、例えば、クラリスロマイシンなどのマクロライド系抗生物質やニフェジピンなどの循環器用薬が好適に例示できる。本発明の皮膚外用剤の最も好ましい使用態様は角栓除去効果を有するクレンジング化粧料乃至はクレンジング効果を有する角栓除去化粧料である。 本発明の皮膚外用剤においては、前記必須成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウムなどの塩類などが好ましく例示できる。これらの内、特に好ましいものは、塩類と、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−オクタンジオールから選択される１種乃至は２種以上である。 塩類としては、塩化ナトリウムが特に好ましい。これは塩化ナトリウムの共存下において、角栓除去効果がより顕著になるためである。本発明の皮膚外用剤においては、塩類は唯一種を含有させることも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。本発明の皮膚外用剤に於ける塩類の好ましい含有量は、０．１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。特に、塩類が固体として存在するような形態が、塩類のスクラブ効果も発揮できるので好ましい。 １，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−オクタンジオールから選択される１種乃至は２種以上は、抗菌性を有するため、これらを含有することにより、パラベンなど時として一過性の刺激発現の原因となる成分の含有量を低下させることが出来る。かかる成分の好ましい含有量は、１〜１０質量％であり、より好ましくは２〜５質量％である。かかる質量比で含有し、パラベン類を配合しない形態が特に好ましい形態である。 又、本発明の皮膚外用剤では、カラギーナン以外の増粘剤、例えば、アルキル変性されていても良いカルボキシビニルポリマーの塩やキサンタンガムなども含有することが出来るが、これらを含有することにより、カラギーナンの好ましい特性が損なわれる場合が存するため、増粘剤としては、カラギーナンのみを含有する形態が特に好ましい。 本発明の皮膚外用剤は、かかる任意成分、必須成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。 以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。 下記に示す処方に従って、本発明のクレンジング化粧料を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分をそれぞれ７０℃に加温し、イの成分にロの成分を攪拌下徐々に加え乳化し、ハの成分を加えゲル化させ、攪拌冷却し本発明のクレンジング化粧料である、クレンジング化粧料１を得た。このものの粘度は２１０００ｍＰａｓｃａｌ・秒であった。別途、クレンジング化粧料１の炭酸ジカプリルを流動パラフィンに置換した比較例１（粘度２３０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、カラギーナンを２％カルボキシビニルポリマーに置換し、塩化ナトリウムを１０％水酸化カリウム水溶液に置換した比較例２（粘度２４５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）も同様に製造した。イ炭酸ジカプリル ４５ 質量％セチルイソオクタネート ２４ 質量％ステアリン酸 １ 質量％蜜ロウ ３ 質量％ソルビタンセスキステアレート １ 質量％ＰＯＥ（１２）イソステアレート ２ 質量％ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル １ 質量％ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル ０．５質量％グリセリルモノステアレート １ 質量％ＰＯＥ（２５）ステアレート ２ 質量％ロ１，３−ブタンジオール ５ 質量％１，２−ペンタンジオール ２ 質量％フェノキシエタノール ０．５質量％「シーピーガムＦＡ」 １ 質量％水 １０．６質量％ハ塩化ナトリウム ０．２質量％水 ０．２質量％＜試験例１＞ 前記のクレンジング化粧料１、比較例１、比較例２を用いて、クレンジング力のテストを行った。即ち、前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を４つ設け、その内の３つに下記に示すリップカラーを塗布し、しかる後にそのリップカラーをそれぞれのクレンジング料０．２ｇを用いてなじませ、温水を流して除去した。軽くタオルで水分を拭き取り、１０分間静置した後、何も処置していないブランク部位との色差をΔＥとして測定した。結果を表１に示す。これより、本発明のクレンジング化粧料はクレンジング作用に優れることが判る。（リップカラー処方）顔料 ２０ 質量％トリグリセリンジイソステアレート ２０ 質量％ひまし油 ２０ 質量％マイクロクリスタリンワックス ５ 質量％カルナウバワックス ５ 質量％キャンデリラワックス ５ 質量％リンゴ酸ジイソステアリル １５ 質量％ポリエチレン ５ 質量％レジン酸イソステアリル ５ 質量％＜試験例２＞ クレンジング化粧料１、比較例１、比較例２について、角栓除去能の試験を行った。即ち、３群計３０名用意し、無作為に１群１０名ずつ３群に分け、それぞれの群に前記３種の化粧料を割り付けた。各パネラーは小鼻の部分の右側をサンプルで処理し、クレンジングを行った。その後、角栓除去シートを用いて小鼻の部分の角栓を固着剥離し、左の小鼻の部分から採取された角栓の数で右の小鼻の部分から採取された角栓の数を除し、１００を乗じてサンプル化粧料による角栓の除去率とした。結果を表２に示す。これより本発明のクレンジング化粧料は角栓除去効果に優れることが判る。 実施例１のクレンジング化粧料１と同様にクレンジング化粧料２（粘度２６０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）を下記の処方に従って製造した。このものは塩化ナトリウムが微細な固形状で分散して残存した形態を取っていた。このものは、試験例１の評価ではΔＥが０．２８で、試験例２の評価では角栓の除去率は９１．１±９．２％であり塩化ナトリウムが固形状で分散した形態を取ることが、本発明のクレンジング化粧料としては好ましいことが判る。イ炭酸ジカプリル ４５ 質量％セチルイソオクタネート ２４ 質量％ステアリン酸 １ 質量％蜜ロウ ３ 質量％ソルビタンセスキステアレート １ 質量％ＰＯＥ（１２）イソステアレート ２ 質量％ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル １ 質量％ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル ０．５質量％グリセリルモノステアレート １ 質量％ＰＯＥ（２５）ステアレート ２ 質量％ロ１，３−ブタンジオール ５ 質量％１，２−ペンタンジオール ２ 質量％フェノキシエタノール ０．５質量％「シーピーガムＦＡ」 １ 質量％水 ９ 質量％ハ塩化ナトリウム ２ 質量％ 実施例１のクレンジング化粧料１と同様にクレンジング化粧料３（粘度２５０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）を下記の処方に従って製造した。このものは、試験例１の評価ではΔＥが０．５５で、クレンジング化粧料１やクレンジング化粧料２と同様に優れたクレンジング効果を有することが判った。イ炭酸プロピレン ４５ 質量％セチルイソオクタネート ２４ 質量％ステアリン酸 １ 質量％蜜ロウ ３ 質量％ソルビタンセスキステアレート １ 質量％ＰＯＥ（１２）イソステアレート ２ 質量％ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル １ 質量％ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル ０．５質量％グリセリルモノステアレート １ 質量％ＰＯＥ（２５）ステアレート ２ 質量％ロ１，３−ブタンジオール ５ 質量％１，２−ペンタンジオール ２ 質量％フェノキシエタノール ０．５質量％「シーピーガムＦＡ」 １ 質量％水 ９ 質量％ハ塩化ナトリウム ２ 質量％ 実施例１のクレンジング化粧料１と同様にクレンジング化粧料４（粘度２６５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）を下記の処方に従って製造した。このものは、試験例１の評価ではΔＥが０．６７で、クレンジング化粧料１やクレンジング化粧料２と同様に優れたクレンジング効果を有することが判った。イ炭酸エチレン ４５ 質量％セチルイソオクタネート ２４ 質量％ステアリン酸 １ 質量％蜜ロウ ３ 質量％ソルビタンセスキステアレート １ 質量％ＰＯＥ（１２）イソステアレート ２ 質量％ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル １ 質量％ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル ０．５質量％グリセリルモノステアレート １ 質量％ＰＯＥ（２５）ステアレート ２ 質量％ロ１，３−ブタンジオール ５ 質量％１，２−ペンタンジオール ２ 質量％フェノキシエタノール ０．５質量％「シーピーガムＦＡ」 １ 質量％水 ９ 質量％ハ塩化ナトリウム ２ 質量％ 実施例１のクレンジング化粧料１と同様にクレンジング化粧料５（粘度２５５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）を下記の処方に従って製造した。このものは、試験例１の評価ではΔＥが０．７１で、クレンジング化粧料１やクレンジング化粧料２と同様に優れたクレンジング効果を有することが判った。イ炭酸ジカプリル １５ 質量％セチルイソオクタネート ５４ 質量％ステアリン酸 １ 質量％蜜ロウ ３ 質量％ソルビタンセスキステアレート １ 質量％ＰＯＥ（１２）イソステアレート ２ 質量％ＰＯＥ（２０）イソステアリン酸グリセリル １ 質量％ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル ０．５質量％グリセリルモノステアレート １ 質量％ＰＯＥ（２５）ステアレート ２ 質量％ロ１，３−ブタンジオール ５ 質量％１，２−ペンタンジオール ２ 質量％フェノキシエタノール ０．５質量％「シーピーガムＦＡ」 １ 質量％水 １０．６質量％ハ塩化ナトリウム ０．２質量％水 ０．２質量％ 本発明はクレンジング化粧料に応用できる。１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）炭酸ジエステル０．１〜５０質量％と含有することを特徴とする、乳化剤形の皮膚外用剤。前記炭酸ジエステルが、炭酸ジカプリルであることを特徴とする、請求項１に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。更に、塩化ナトリウムを０．１〜２０質量％含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。クレンジング用の皮膚外用剤であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の皮膚外用剤。角栓の除去機能を有する旨を表示したものであることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の乳化剤形の皮膚外用剤。 【課題】 粘度の高い製剤形で炭酸ジエステルを安定に配合する技術を提供する。 【解決手段】 １）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）炭酸ジエステル０．１〜５０質量％と皮膚外用剤に含有させる。前記炭酸ジエステルとしては、炭酸ジカプリルが好ましく、更に、塩化ナトリウムを０．１〜２０質量％含有することが好ましく、粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上であることことが好ましく、クレンジング皮膚外用剤であることが好ましい。かかる皮膚外用剤は、角栓の除去機能を有する。 【選択図】 なし